화학아티클

Trends In Math

  •   >  
  • 특성화정보
  •   >  
  • 화학아티클
Baeyer-Villiger oxidation

Baeyer-Villiger oxidation 반응은 peroxyacid를 이용하여 케톤(ketone)을 에스터(ester)로 혹은 고리화 케톤(cyclic ketone)을 락톤(lactone)이나 카르복실산(carboxylic acid or hydroxyl acid)로 전환하는 반응으로써, 1899 A. Baeyer V. Villiger에 의해 발견되었다. 일반화된 화학 반응식은 아래와 같다.


 

 

 위 산화 반응의 특징은 여러 작용기(functional group)들에 대하여 적용가능하다는 점이다. 또한, 반응의 위치선택성은 R1 R2중 어떤 그룹이 먼저 이동(migrate)하는지에 따라 정해진다. 전자가 풍부한 (electron-rich) 알킬그룹이 이동하게 되는데, 순서는 tertialry alkyl > secondary alkyl > cyclohexyl > benzyl > phenyl > primary alkyl > methyl 이다.

 메커니즘은 다음과 같다. 카보닐기(carbonyl group) protonation되면, 더욱 강한 electophilie이 되어 peroxyacid와 반응하여 Criegee intermediate를 형성하게 된다. 그 다음으로는 알킬기가 이동하며, 카르복실산을 잃고, ester가 생성되는 반응이 concerted mechanism으로 일어난다.


 

 Baeyer-Villiger oxidation  반응에 사용되는 peroxyacid는 대표적으로 m-CPBA가 있지만, H2O2와 같은 다른 다양한 peroxyacid reagent로 사용할 수 있다. 또한 asymmetric 합성을 위해서는 enzyme이나 카이랄한 전이금속 촉매를 사용할 수 있다.

 반응의 예는 다음과 같다.

1. Baeyer, A.; Villiger, V. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1899, 32, 3625.


2. Li, J. J. Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms, 1st ed.; Springer: Heidelberg, 2002.


3. G. A. Olah, Q. Wang, N. J. Trivedi, G. K. S. Prakash, Synthesis, 1991, 739.

이 페이지에서 제공하는 정보에 만족하십니까?