화학아티클

Trends In Math

  •   >  
  • 특성화정보
  •   >  
  • 화학아티클
Hofmann–Löffler Reaction

Hofmann–Löffler Reaction1800년대 후반 A. W. Hofmannpiperidine 구조 연구 중 산 혹은 염기 조건하에 N-haloamine의 반응을 관찰함으로써 알려지게 되었다. 이후 K. LöfflerC. Freytag는 이 반응을 2차아민(secondary amine)3차아민(tertiary amine)으로 변환하는 반응으로 확장시키는데 성공하였다. 이 반응은 Hofmann–Löffler–Freytag reaction이라는 이름으로도 알려져 있는 반응이다. 크게 두 가지 타입으로 나뉘며, 일반화된 화학 반응식은 다음과 같다. 첫째는, 질소에 할로젠원소(X)가 치환되어 있는 경우 산 존재 하에 열을 가해준 뒤, 염기 처리를 하는 반응 조건이다. 다른 경우는 질소가 electron-withdrawing group(EWG)으로 protection되어 있는 substrate(기질)을 이용한 반응으로, Suárez modification이다.

 


 

 

Hofmann–Löffler Reaction radical(라디칼) 반응으로 메커니즘은 아래와 같다. 시작물질 A는 산 조건에서 protonation되고, hvradical initiator를 통해 homolytic cleavage를 거쳐 라디칼 중간체 C를 형성한다. 이어 1,5-수소이동과 할로젠 라디칼과의 결합에 따라 중간체 E가 형성된다. 이 때 염기에 의해 deprotonation이 되고 나면, 분자내 고리화(intramolecular cyclization) 반응을 통해 최종 생성물 G가 얻어진다.

 


 

 최근에는 가시광선영역의 빛을 이용한 반응이 보고되었다.




이 페이지에서 제공하는 정보에 만족하십니까?